لیتیوم تری ترت بوتوکسی آلومینیوم هیدرید CAS 17476-04-9

در سنتز دارویی، LTBA اغلب برای ساختن اسکلت هسته مولکول‌های آلی پیچیده، به ویژه در سنتز کتون‌های استروئیدی، پیش‌داروهای نوکلئوزیدی و واسطه‌های داروهای ضد سرطان استفاده می‌شود. توانایی کاهش انتخابی بالای آن می تواند مسیر واکنش را دقیقاً کنترل کند، خلوص و بازده محصول مورد نظر را بهبود بخشد. LTBA کاربردهای مهمی در فرآیند کاهش کتون های استروئیدی دارد.

برای مثال، در سنتز پیش داروهای نوکلئوزیدی برای درمان ویروس هپاتیت C (HCV)، مانند هیدروکسی-d-2 '- دئوکسی-2' - تیوفلوئورو-2 '- کلرو-سیکلوفاتیل، BA3'، سیکلوفاتیل 5، BA3-Can به طور انتخابی گروه های عاملی خاص را در کتون های استروئیدی به عنوان یک عامل کاهنده کاهش می دهد، و یک واسطه کلیدی برای تبدیل گروه های عاملی بعدی فراهم می کند. شرایط واکنش ملایم آن از آسیب سایر گروه های حساس جلوگیری می کند و از راندمان بالا و انتخاب پذیری سنتز اطمینان می دهد. LTBA یکی از مواد اولیه مهم برای تولید و درمان داروی سرطان جمسیتابین است. در مسیر سنتز جمسیتابین، LTBA می تواند به طور موثری برخی از واسطه های کلیدی را کاهش دهد و تولید محصولات هدف را ارتقا دهد.

در سنتز ادویه، LTBA اغلب برای ساخت مولکول های آلی با رایحه های خاص استفاده می شود. توانایی کاهش انتخابی بالای آن می تواند سایر گروه های حساس را در مولکول حفظ کند و اطمینان حاصل کند که ویژگی های رایحه عطر تحت تأثیر قرار نمی گیرد. LTBA در سنتز مولکول های آلی با رایحه های پیچیده به خوبی عمل می کند. به عنوان مثال، هنگام سنتز عطرهای خاص با ویژگی‌های گلی یا میوه‌ای، LTBA می‌تواند به طور انتخابی گروه‌های عملکردی خاص را در مولکول کاهش دهد و در عین حال سایر گروه‌های عملکردی کلیدی را حفظ کند، در نتیجه از ویژگی‌های رایحه عطر اطمینان حاصل کند.

شرایط واکنش ملایم آن از تخریب ساختار مولکولی جلوگیری می کند و کیفیت ادویه ها را بهبود می بخشد. LTBA همچنین معمولاً در سنتز واسطه های ادویه استفاده می شود. این واسطه ها نقش مهمی در سنتز بعدی ادویه دارند. گزینش پذیری بالای LTBA باعث می شود که سنتز میانی ها کارآمدتر و قابل اطمینان تر باشد و پشتیبانی قوی برای سنتز نهایی ادویه ها فراهم کند.

در سنتز آفت کش ها، LTBA اغلب برای سنتز مولکول های آلی با فعالیت های بیولوژیکی خاص استفاده می شود. توانایی کاهش انتخابی بالای آن می تواند تضمین کند که گروه های فعال مولکول های آفت کش آسیب نمی بینند، در حالی که کارایی سنتز را بهبود می بخشد. LTBA کاربردهای مهمی در سنتز حشره کش ها و علف کش ها دارد. به عنوان مثال، هنگام سنتز مولکول‌های آلی خاص با فعالیت حشره‌کشی یا علف‌کشی بالا، LTBA می‌تواند به‌طور انتخابی گروه‌های عاملی خاص را در مولکول کاهش دهد، گروه‌های عملکردی کلیدی دیگر را حفظ کند و در نتیجه از فعالیت آفت‌کش اطمینان حاصل کند.

شرایط واکنش ملایم و گزینش پذیری بالا، فرآیند سنتز را قابل کنترل تر و کارآمدتر می کند. LTBA همچنین معمولاً در سنتز واسطه های آفت کش استفاده می شود. این واسطه ها نقش مهمی در سنتز بعدی آفت کش ها دارند. گزینش پذیری بالای LTBA باعث می شود که سنتز واسطه ها کارآمدتر و قابل اطمینان تر باشد و پشتیبانی قوی برای سنتز نهایی آفت کش ها فراهم کند. در همین حال، شرایط واکنش ملایم آن نیز تولید محصولات جانبی را کاهش می‌دهد و خلوص و کیفیت آفت‌کش‌ها را بهبود می‌بخشد.

در سنتز رنگ،لیتیوم تری ترت بوتوکسی آلومینیوم هیدریداغلب برای سنتز مولکول های آلی با رنگ های خاص و خواص رنگرزی استفاده می شود. توانایی کاهش انتخابی بالای آن می تواند تضمین کند که گروه های کروموفور مولکول های رنگ آسیب نمی بینند، در حالی که کارایی سنتز را بهبود می بخشد. LTBA کاربردهای مهمی در سنتز رنگهای آلی دارد. به عنوان مثال، هنگام سنتز رنگ های خاص با رنگ های روشن و عملکرد رنگرزی خوب، LTBA می تواند به طور انتخابی گروه های عاملی خاص را در مولکول کاهش دهد، گروه های عملکردی کلیدی دیگر را حفظ کند و در نتیجه از عملکرد رنگ و رنگرزی رنگ اطمینان حاصل کند. شرایط واکنش ملایم و گزینش پذیری بالا، فرآیند سنتز را قابل کنترل تر و کارآمدتر می کند.

LTBA همچنین معمولاً در سنتز مواد واسطه رنگ استفاده می شود. این واسطه ها نقش مهمی در سنتز بعدی رنگ ها دارند. گزینش پذیری بالای LTBA باعث می شود که سنتز واسطه ها کارآمدتر و قابل اطمینان تر باشد و پشتیبانی قوی برای سنتز نهایی رنگ ها فراهم کند. در همین حال، شرایط واکنش ملایم آن نیز تولید محصولات جانبی را کاهش می‌دهد و خلوص و کیفیت رنگ را بهبود می‌بخشد.

کلریدهای آسیل مواد پیش ساز برای اکثر واسطه های رنگ حلقوی آلدهیدی متراکم هستند. روش‌های سنتی هیدرولیز و احیای دی متیل سولفید کمتر از 72 درصد تولید می‌کنند و با کربوکسیلیک اسید توسط محصولات همراه می‌شوند. مکانیسم حذف افزودن آنیون هیدروژن در دمای پایین LTBA (15-~0 درجه، سیستم THF) می تواند تقریباً تبدیل کمی آسیل کلریدها به آلدئیدها را بدون کاهش بیش از حد به واکنش های جانبی الکل انجام دهد و آن را به فرآیند صنعتی ترجیحی برای واسطه های رنگ آلدهید تبدیل کند.
آنیون‌های هیدروژن از پیوندها جدا می‌شوند، کلریدهای آسیلی هسته‌دوست با کربن‌های کربونیل دارای کمبود الکترون حمله می‌کنند و الکترون‌های کربونیل π به سمت اکسیژن حرکت می‌کنند تا واسطه‌های هماهنگی آلومینیوم چهاروجهی را تشکیل دهند.

حد واسط تحت حذف درون مولکولی قرار می گیرد و یون های کلرید به عنوان گروه های ترک عالی برای بازسازی گروه های کربونیل، به دست آوردن مولکول های آلدئید در محل و کمپلکس شدن با آلومینیوم جدا می شوند.
Low temperature dilute hydrochloric acid quenching hydrolysis releases free aldehydes by breaking aluminum oxygen bonds. The byproduct of LTBA hydrolysis is tert butanol aluminum salt, which is easy to wash and separate. The purity of the aldehyde product is>96%, perfectly meeting the purity requirements of dye intermediates (dye raw material purity>95٪ برای اطمینان از تراکم بعدی و ثبات رنگ مورد نیاز است).

اثر محافظتی مانع استریک: سه گروه ترت بوتوکسی از حمله مجدد مولکول دوم آنیون هیدروژن LTBA به گروه آلدئید کربونیل جلوگیری می کند و کاهش بیش از حد آلدهید به الکل اولیه را کاملاً از بین می برد. این یک مزیت منحصر به فرد LTBA در مقایسه با سایر عوامل کاهنده است، به ویژه برای مواد خام رنگی کلرید معطر با جایگزینی استر، سیانید و برم، مانند احیای کلرید 3-سیانو-4-بروموبنزوئیل برای تهیه 3-سیانو-4-بروموبنزآلدئید. اتم های سیانید و برم در سیستم LTBA 100٪ حفظ می شوند و بازده محصول 93.7٪ است. پس از احیاء، گروه سیانید به متیل آمین کاهش می یابد و برم حذف می شود، اما حد واسط رنگ مورد نظر را نمی توان بدست آورد.

کتون های حلقوی ضخیم شده اسکلت هسته رنگ های کریستال مایع کایرال و رنگ های حلال کایرال هستند. LTBA به مانع فضایی گروه‌های ترت بوتوکسی برای حمله متفاوت به هر دو طرف گروه کربونیل کتون حلقوی، دستیابی به کاهش استری انتخابی پویا و ترجیحاً تولید الکل‌های ثانویه کایرال تک پیکربندی تکیه دارد. دیاسترو انتخاب‌پذیری (dr) می‌تواند به 91:9 یا بالاتر برسد، بدون نیاز به تقسیم کایرال بعدی، و به طور قابل‌توجهی هزینه تولید رنگ‌های کایرال را کاهش می‌دهد.

هسته مکانیزم: گروه‌های اصلی مانع فضایی LTBA ترجیحاً به آنیون‌های هیدروژن از سمت کربونیل با مانع فضایی کتون حلقه کوچک‌تر حمله می‌کنند و گروه‌های هیدروکسیل پیکربندی غالب را ایجاد می‌کنند. برای سوبستراهای کتون هتروسیکلیک رنگی مانند کتون حلقوی آنتراکینون و کتون حلقوی ایندولین، سیستم دی اتیلن گلیکول دی متیل اتر 0 درجه بهترین استریو انتخاب پذیری را دارد و در حال حاضر مسیر اصلی فرآیند سنتز جهتی واسطه های رنگ کایرال در صنعت است. در مقایسه با فرآیند کاهش کاتالیزوری آنزیمی، سرمایه گذاری تجهیزات کمتر و مقیاس تولید بزرگتر است.

LTBA فقط یک هیدروژن فعال و سه ترت بوتاکسید مانع فضایی دارد که منجر به حجم کلی زیادی از معرف می شود که نمی تواند به پیوندهای کربونیل استر شلوغ، سیانو کربن، نیترو کربن و C{0}}X معطر نزدیک شود. بنابراین، هنگام کاهش کلریدهای آسیل / کتون های حلقوی، گروه های عاملی مشخصه رنگ زیر در مولکول کاملاً پایدار هستند و کاهش نمی یابند:
آلکیل استر کربوکسیلیک اسید COOR (R=CH3/C2H5)، حلقه لاکتون (پیوند کروموفور درون مولکولی رنگ)؛

-گروه سیانید CN (گروه کونژوگه کلیدی برای رنگ‌های سیانین و رنگ‌های پراکنده).
-نیترو NO2 (گروه پیش ساز دیازونیوم برای رنگهای آزو)؛
هالوژن های آروماتیک Cl/Br/I (جایگزین های مقاوم در برابر تصعید برای رنگ های پراکنده).
C=C, C=N پیوندهای دوگانه مزدوج غیراشباع (اسکلت هسته رنگ آمیزی رنگ);
فقط بنزیل بنزوات را می توان به طور انتخابی توسط LTBA تحت شرایط گرمایش (25 درجه) به آلدئید احیا کرد. این مشخصه در سنتز برخی از واسطه های رنگ کومارین ساختار خاص استفاده می شود و آلکیل استر در کل فرآیند تحت تأثیر قرار نمی گیرد و به کاهش سلسله مراتبی دقیقی دست می یابد.

رنگ‌های آنتراکینون، با مزایای مقاومت در برابر آفتاب، مقاومت در برابر تصعید، و رنگ روشن، انواع اصلی رنگ‌های پراکنده فیبر شیمیایی و رنگ‌های حلال جوهر{0}بالا هستند. هسته‌های مادر آنتراکینون اغلب حاوی جایگزین‌هایی مانند برم، کلر، سیانید و استرها هستند و واسطه‌های آلدهیدی آن‌ها را نمی‌توان با احیا تهیه کرد. این اصلی ترین سناریوی فرود برای l استهیدرید ایتیم تری ترت بتوتوکسی آلومینیومدر زمینه رنگ چندین کارخانه رنگ آنتراکینون در استان های جیانگ سو و ژجیانگ در چین به طور کامل جایگزین فرآیندهای کاهش سنتی شده اند.